鋰云母又稱鱗云母,一般是片狀或鱗片狀集合體,呈玫瑰色,淺紫色,有時(shí)為白色,風(fēng)化后成暗褐色,透明、有玻璃光澤,解理面顯珍珠光澤,硬度 2~3, 比重 2.8~2.9 ,薄片具彈性。提取稀有金屬鋰的主要原料之一,今天中焦礦機(jī)主要和大家分享鋰云母礦相重構(gòu)提取鋰工藝。在高溫條件下,對(duì)礦物結(jié)構(gòu)進(jìn)行可控定向重構(gòu),使堿金屬(鋰、銣、銫)以易溶鹽的形式從鋰云母礦物中釋放出來(lái): 采用浸出液循環(huán)、提鋰母液循環(huán)等多種循環(huán)方式,控制各工序母液中鉀、鈉、銣、 銫的濃度,經(jīng)蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶等技術(shù)的有序組合,實(shí)現(xiàn)鋰、銣、銫的有效分離和 綜合利用,得到產(chǎn)品鋰精制鹵水、銣銫液等
1.烘干
先將鋰云母精礦進(jìn)行烘干處理,烘干至含水率5%-8*之間,通過(guò)螺桿運(yùn)輸機(jī)將鋰云母精礦投入烘干窯內(nèi),烘干鋰云母經(jīng)皮帶輸送機(jī)進(jìn)入密閉料倉(cāng)。
2.混料
將鋰云母烘干料和重構(gòu)劑、濃硫酸按照 10:3 :1 的比例進(jìn)行配料,并將烘 干爐廢氣收集粉塵、焙燒煙氣收集粉塵分批加入。鋰云母烘干料、重構(gòu)劑從中間 料倉(cāng)經(jīng)計(jì)量稱重后,通過(guò)皮帶輸送機(jī)沖投料口投入行星混料機(jī),同時(shí)經(jīng)泵緩慢加入濃硫酸,混料過(guò)程約5min 。混料完成后經(jīng)皮帶輸送機(jī)臨時(shí)存儲(chǔ)在中間料倉(cāng)。
在混料過(guò)程中,混料過(guò)程中物料平均溫度約為50℃ 。氧化鈣與濃硫酸反應(yīng)生成 硫酸鈣,氧化鈣過(guò)量化學(xué)反應(yīng)方程式如下:CaO+H2SO4=CaSO4+H2O
3.造粒、篩分
混合料經(jīng)皮帶輸送機(jī)輸送至造粒機(jī),通過(guò)滾軸碾壓造粒成圓球形,粒徑 3mm。部分未成形球粒的細(xì)粒料通過(guò)篩分過(guò)程,經(jīng)返料皮帶機(jī)返回至造粒機(jī)繼續(xù) 造粒,合格的球粒經(jīng)皮帶輸送機(jī)輸送至回轉(zhuǎn)窯下料口進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯。
4.焙燒
合格的圓球形鋰云母混合料經(jīng)皮帶輸送機(jī)送至鋰云母回轉(zhuǎn)窯投料口,進(jìn)入鋰云母回轉(zhuǎn)窯的 鋰云母粒料在回轉(zhuǎn)窯窯內(nèi)較高溫度條件(800-900℃)下,可使鋰云母有關(guān)物相產(chǎn)生重構(gòu), 高溫下部分未反應(yīng)的硫酸氣化,氣化硫酸霧分解為三氧化硫和水,部分分解的三氧化硫還原為二氧化硫。
同時(shí),原料中的氟、鋁與鈣反應(yīng)成相生成氟鋁酸鈣,該礦相不溶于水而固定 在固相(鋁硅酸鈣、硅酸鈣水浸渣)中,實(shí)現(xiàn)了大部分氟的固定,因此在整個(gè)中 溫礦相重構(gòu)過(guò)程中僅有少量氟化氫氣體產(chǎn)生。為實(shí)現(xiàn)節(jié)能降耗,焙燒窯窯頭設(shè)置 余熱回收裝置,回轉(zhuǎn)窯窯頭熱煙氣與空氣進(jìn)行間接換熱,加熱后的熱空氣回用至烘干工 序。焙燒回轉(zhuǎn)窯窯尾煙氣經(jīng)風(fēng)機(jī)引至廢氣處理系統(tǒng)進(jìn)行脫硫除氟處理。此階段用到的主要設(shè)備有鋰云母回轉(zhuǎn)窯、焙燒窯等
5.冷卻、破碎、球磨
物料在高溫固氟重構(gòu)時(shí),燒結(jié)出的物料會(huì)粘結(jié)成小顆粒。從焙燒窯窯尾出來(lái)的高溫物料(約 500℃)自然落入水浸刮板機(jī),經(jīng)循環(huán)水冷卻降溫(約 40-50℃)后被 皮帶輸送至破碎機(jī)破碎,再經(jīng)皮帶機(jī)送入球磨機(jī)進(jìn)行加水濕磨,球磨后的粒徑為 20-100 目,球磨后便于后續(xù)浸出工序,使焙燒料溶解更充分。球磨完成的焙燒料進(jìn)入焙燒料倉(cāng)儲(chǔ)存?zhèn)溆谩?/p>
6.浸出、過(guò)濾
經(jīng)過(guò)煅燒后,鋰、鉀、銣、銫等金屬元素以易溶于水的硫酸鹽式存在,物料 通過(guò)螺旋給料器的動(dòng)力作用經(jīng)過(guò)密封的管道被輸送到浸出釜內(nèi),以液固比一定比 例加水浸出(1.5 :1) ,浸出時(shí)間約 1 小時(shí),浸出過(guò)程可使鋰、鉀、銣、銫等金屬化合物充分的溶解于水中。浸出完成后采用帶式過(guò)濾進(jìn)行固液分離,浸出濾渣主 要為二氧化硅、氧化鋁、硫酸鈣、氟化鈣等。
7.除雜、過(guò)濾
碳酸鈉通過(guò)計(jì)量稱稱重后,經(jīng)螺桿機(jī)加入除雜釜內(nèi),浸出母液加入碳酸鈉進(jìn) 行除雜提純,除雜率可達(dá)到 95%以上。
8.洗滌
浸出渣與除雜渣經(jīng)鏟車投入洗滌槽內(nèi),加水洗滌,溶解浸出渣與除雜渣殘留 的鋰、鉀、鈉、銣、銫。
9.蒸發(fā)濃縮
除雜母液用泵打入蒸發(fā)器中蒸發(fā)濃縮,利用蒸汽間接加熱,溫度 90~ 105℃。將浸出液濃縮到一定程度(濃縮液含 Li 濃度在 30g/L),再被泵入沉 鋰釜。蒸發(fā)冷凝水收集后回用。
10.沉鋰、固液分離
濃縮液經(jīng)泵打入沉鋰釜,經(jīng)加溫至約90℃后,加入過(guò)量碳酸鈉后反應(yīng)生成 碳酸鋰沉淀,沉鋰后混合料經(jīng)離心機(jī)固液分離成為沉鋰母液和粗碳酸鋰,化學(xué)反 應(yīng)式如下:Li2SO4+Na2CO3=Li2CO3+Na2SO4
11.溶解
分離出來(lái)的粗碳酸鋰加入濃硫酸進(jìn)行溶解,即得產(chǎn)品—含鋰精制鹵水,溶解 過(guò)程中產(chǎn)生 CO2 氣體,反應(yīng)方程式如下:Li2CO3+H2SO4=Li2 SO4+H2O+CO2 ↑溶解過(guò)程中加入硫酸,產(chǎn)生溶解廢氣 G4。
12.脫碳
沉母液加入濃硫酸進(jìn)行脫碳,過(guò)量的碳酸鈉與濃硫酸反應(yīng)生成易于蒸發(fā)析出 的硫酸鈉。
13.蒸發(fā)濃縮、固液分離
脫碳后的母液用泵打入蒸發(fā)器中蒸發(fā)濃縮,利用蒸發(fā)器間接加熱濃縮, 溫度 90~ 105℃ , 將浸出液濃縮到一定程度,使鉀、鈉形成晶體析出,冷凝水收 集后回用。濃縮析品后的漿料采用離心式過(guò)濾機(jī)進(jìn)行過(guò)濾,使鉀、鈉鹽和含銣、 銫溶液分離。
14.銣、銫液回收
蒸發(fā)濃縮過(guò)濾后的溶液采用4-5℃的冷水進(jìn)行降溫冷凍,使銣、銫液中少量 鉀、鈉進(jìn)一步析出。再進(jìn)行固液分離即的副產(chǎn)品銣、銫液,采用儲(chǔ)罐進(jìn)行儲(chǔ)存。
15.鉀、鈉鹽回收
蒸發(fā)濃縮過(guò)濾和冷凍析晶分離出來(lái)的鉀、鈉鹽中夾雜了部分鋰,加水洗鹽, 把其中大部分鋰洗入溶液中。該部分溶液回用至焙燒、破碎、球磨工序
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